上節(jié)課結(jié)束以后,我們已經(jīng)說(shuō)完了電子的發(fā)現(xiàn)過(guò)程,最后我們就獲得了一個(gè)關(guān)于電子非常重要的參數(shù),荷質(zhì)比。
但是我們這個(gè)時(shí)候并不知道電子具體的電荷和質(zhì)量到底是多少?所以接下來(lái)最重要的工作就要是求出電子的電荷,或者是質(zhì)量,只要知道其中一個(gè)就能算出另外一個(gè)。

但這并不是關(guān)鍵的問(wèn)題,關(guān)鍵的問(wèn)題是只要我們知道其中一個(gè)量,我們就能算出每一個(gè)原子的質(zhì)量和體積,神奇吧,這就是科學(xué)的魅力,原子它很小,我們不可能拿著稱(chēng),拿著尺子去量它,我們只能通過(guò)間接的手段把它算出來(lái)。
方法其實(shí)也很簡(jiǎn)單,因?yàn)樵跍愤d測(cè)量電子之前,我們已經(jīng)獲得了兩個(gè)重要的關(guān)于原子性質(zhì)的比值;

比如說(shuō)19世紀(jì)初道爾頓的相對(duì)原子質(zhì)量,也就是把一個(gè)原子的質(zhì)量當(dāng)作基準(zhǔn)值,然后算出其他原子相對(duì)于它的質(zhì)量的比值,算出來(lái)是多少,相對(duì)原子質(zhì)量就是多少。
那么知道了這個(gè)比值,就意味著,我們只要知道其中一個(gè)原子的質(zhì)量,那其他的原子的質(zhì)量都可以算出來(lái)。

還有一個(gè)是法拉第在做電解實(shí)驗(yàn)的時(shí)候,就測(cè)量出了關(guān)于原子質(zhì)量和電子電荷的比值,這就意味著只要我們能測(cè)出電子的電荷,就能算出某一個(gè)原子的質(zhì)量,那整個(gè)元素周期表中的原子質(zhì)量都可以算出來(lái)。
那關(guān)于原子的體積那就更好算了,因?yàn)槊芏仁俏覀冋莆盏囊粋€(gè)最早的關(guān)于物質(zhì)質(zhì)量和體積的關(guān)系,那我們現(xiàn)在知道了原子的質(zhì)量,它的體積也就算出來(lái)了。
整個(gè)過(guò)程就是這么的簡(jiǎn)單,符合邏輯,但是說(shuō)起來(lái)簡(jiǎn)單做起來(lái)比登天還要難。所以接下來(lái)我想用幾個(gè)視頻的時(shí)間,把這件事從頭到尾說(shuō)清楚,只要你了解了其中的邏輯關(guān)系,你就會(huì)發(fā)現(xiàn),科學(xué)其實(shí)非常有趣,也不得不佩服科學(xué)家們聰明的頭腦。
好,那今天我們就先說(shuō)鋪墊第一個(gè)問(wèn)題,相對(duì)原子質(zhì)量。
在上世紀(jì)以前,原子是不是真的存在是一個(gè)非常有爭(zhēng)議的話(huà)題,很多人不相信原子存在,比如馬赫和奧斯瓦爾德,他們堅(jiān)持的思想是,原子不能被直接看到,所以假設(shè)它存在就不科學(xué)。

還有一些人就認(rèn)為原子存在,比如麥克斯韋,還有玻爾茲曼,當(dāng)然還有近代原子論鼻祖道爾頓。
它們假設(shè)原子存在是因?yàn)椋@樣的假設(shè)可以解釋很多的現(xiàn)象,比如氣體表現(xiàn)出來(lái)的溫度和壓力,就被麥克斯韋和玻爾茲曼解釋為分子的熱運(yùn)動(dòng),以及道爾頓最早發(fā)現(xiàn)的元素化合物的倍比關(guān)系,也可以通過(guò)假設(shè)原子的存在給出解釋。
關(guān)于道爾頓的研究,是人們?cè)谒膶?shí)驗(yàn)筆記中看到的,是最早關(guān)于原子相對(duì)質(zhì)量的研究記錄,時(shí)間大約為1802到1804年。
道爾頓在做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候就發(fā)現(xiàn)了這樣一個(gè)現(xiàn)象,把一個(gè)元素和另外一個(gè)元素化合,它們之間總是有確定質(zhì)量比,比如說(shuō)他就發(fā)現(xiàn),當(dāng)氫在氧氣中燃燒的時(shí)候,消耗一克氫的同時(shí),總是會(huì)消耗5.5克的氧,這是當(dāng)年道爾頓的數(shù)據(jù),可以看出這個(gè)測(cè)量一點(diǎn)都不準(zhǔn),今天我們知道這個(gè)比例是1:8。
除了氫和氧有這樣的比例關(guān)系以外,其他的元素在化合的時(shí)候也一樣,道爾頓就覺(jué)得這件事比較奇怪,為什么這些比例是固定的,為什么就不能生成含氧多一點(diǎn),或者少一點(diǎn)的水?
道爾頓最重要的貢獻(xiàn)就是他用原子論的思想解釋了這個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,他說(shuō)假如水是由粒子構(gòu)成的, 在水的粒子中有一個(gè)氫原子和一個(gè)氧原子,這就可以解釋化合物元素固定比例的問(wèn)題了。
他因此也就推斷出了,一個(gè)氧原子的質(zhì)量是氫原子的5.5倍,按照這個(gè)方法道爾頓就以氫原子的質(zhì)量為基準(zhǔn)測(cè)量了一些原子的相對(duì)質(zhì)量,比如氮的相對(duì)原子質(zhì)量是4.2、碳是4.3、硫是14.4,可以看出道爾頓的測(cè)量都是錯(cuò)的。
有兩個(gè)原因,第一個(gè)就是他的測(cè)量誤差太大,第二個(gè)是他不知道化合物的分子式,比如他說(shuō)水是HO,其實(shí)是H?O,那么按照正確的化學(xué)式,算出來(lái)的氧的相對(duì)原子質(zhì)量是11,和今天的近似值16就差的不遠(yuǎn)了。

上圖就給出了一些元素的相對(duì)原子質(zhì)量,可以看出今天的值和道爾頓當(dāng)年測(cè)量的值相差很大,需要注意的是,今天的相對(duì)原子質(zhì)量不在是以氫的原子質(zhì)量為基準(zhǔn)的,而是以碳12原子質(zhì)量的1/12為基準(zhǔn)測(cè)量出來(lái)的。其實(shí)碳12原子質(zhì)量的1/12和氫的原子質(zhì)量非常接近,但還是有0.8%的差別。
所以接下來(lái)的問(wèn)題是,人們是怎樣知道化合物的分子式的?這是精確測(cè)量相對(duì)原子質(zhì)量的關(guān)鍵。
在道爾頓提出相對(duì)原子質(zhì)量沒(méi)過(guò)多久,也就是1808年,法國(guó)人蓋呂薩克就寫(xiě)了一篇論文,文中說(shuō),兩種氣體元素化合的時(shí)候,除了按一定的質(zhì)量比,還按照一定的體積比化合,比如兩份體積的氫,再加一份體積的氧,就可以化合成兩份體積的水蒸汽。這叫體積組成定律。
到了1811年,阿伏伽德羅就對(duì)這個(gè)定律做出了這樣解釋?zhuān)俣ㄔ谙嗤臏囟群蛪簭?qiáng)下,兩種體積相等的氣體,具有相等數(shù)量的氣體粒子,也就是說(shuō)1升氫氣和一升氧氣的分子數(shù)量是一樣的。
那么根據(jù)這這個(gè)假設(shè),阿伏伽德羅就推算出了水的化學(xué)式是H?O,因?yàn)?升氫氣會(huì)消耗1升的氧氣,這就說(shuō)明在水的分子中,氫原子的數(shù)量是氧原子數(shù)量的2倍。
還有1升的氮?dú)?/span>會(huì)消耗掉3升的氫氣生成氨氣,這就說(shuō)明在氨分子中氫原子的數(shù)量是氮原子的3倍。所以氨的化學(xué)式就是NH?。
通過(guò)阿伏伽德羅的假設(shè),我們就能判斷出化合物正確分子式,如果再能準(zhǔn)確測(cè)量出參與反應(yīng)的元素的與生成化合物的質(zhì)量比,那么我們就能確定大部分的原子的相對(duì)原子質(zhì)量了。
相對(duì)原子質(zhì)量知道了,那相對(duì)分子質(zhì)量也就知道了,就是相對(duì)原子質(zhì)量之和,比如水的分子量就是2+16。
這里我們?cè)僬f(shuō)一個(gè)非常重要的單位叫摩爾質(zhì)量,它的定義是,1摩爾就等于分子量的克數(shù),比如說(shuō),1摩爾的氫氣是2克,1摩爾的水是18克,也就是分子量是多少,一摩爾就是多少克,這樣的規(guī)定就意味著一摩爾的任何物質(zhì)都有相同的分子或者是原子數(shù),而這個(gè)數(shù)就叫阿伏伽德羅常數(shù)。后面我們?cè)僬f(shuō)到電解的時(shí)候還會(huì)再提到這個(gè)問(wèn)題。下面我們?cè)僬f(shuō)最后一個(gè)問(wèn)題,相對(duì)原子質(zhì)量為什么不是整數(shù)?先看一個(gè)表。

在表中可以看出,就算以碳12原子質(zhì)量的1/12為基準(zhǔn),算出的原子相對(duì)質(zhì)量表。就連碳的相對(duì)原子質(zhì)量也不是整數(shù),而是12.011,為什么會(huì)這樣?
其實(shí)這個(gè)問(wèn)題一開(kāi)始也困擾著科學(xué)家,因?yàn)橛行┰拥南鄬?duì)質(zhì)量它比較接近整數(shù),給人的感覺(jué)好像是,原子都是由某些整數(shù)倍的基本粒子組成的。你看氫的相對(duì)原子質(zhì)量是1.0079,非常接近1,還有很多的原子的相對(duì)質(zhì)量是這樣的。
我們現(xiàn)在知道這個(gè)猜測(cè)其實(shí)是正確的,原子確實(shí)是由某些整數(shù)倍的基本粒子組成的,我們知道是質(zhì)子和中子。
但是有些原子的相對(duì)原子質(zhì)量就不接近整數(shù),偏差就比較大,比如氯元素35.45,這就和上面的猜測(cè)出現(xiàn)了矛盾,所以人們就想,我們算出來(lái)的相對(duì)原子質(zhì)量可能不是這個(gè)元素中所有原子的相對(duì)原子質(zhì)量,而是一個(gè)平均值。
其實(shí)這個(gè)猜測(cè)也是正確的,現(xiàn)在我們知道幾乎所有的元素都有好幾種不同形式的原子,它們叫同位素,之所以取這樣的名字是因?yàn)樗鼈兊幕瘜W(xué)性質(zhì)是一樣的,區(qū)別是相對(duì)原子質(zhì)量不同,所以化學(xué)家索迪在1910年就認(rèn)為應(yīng)該把化學(xué)性質(zhì)相同的元素,放在化學(xué)周期表的同一格子里,所以就取名叫同位素。
同位素的發(fā)現(xiàn)主要是因?yàn)槿藗兿劝l(fā)現(xiàn)了元素的放射性,因?yàn)榉派湫钥梢援a(chǎn)生很多元素的變種,比如混在鈾礦石中的鉛元素,人們就發(fā)現(xiàn)這些鉛也具有放射性,但是和普通鉛在化學(xué)性質(zhì)上卻沒(méi)辦法區(qū)分,只是相對(duì)于原子質(zhì)量不同。
隨后人們就在放射性元素中發(fā)現(xiàn)了大量的同位素,就猜測(cè)同位素可能是放射性元素的特例,并不會(huì)出現(xiàn)在普通元素當(dāng)中。

很明顯,這回猜錯(cuò)了!1913年湯姆遜在做陽(yáng)極射線的時(shí)候就發(fā)現(xiàn),不僅放射性元素具有同位素,普通的輕元素也有同位素,因?yàn)樗l(fā)現(xiàn)了氖離子的兩種比,一個(gè)是氫的20倍,一個(gè)是氫的22倍,這就說(shuō)明相對(duì)于氫來(lái)說(shuō),一個(gè)的相對(duì)于原子質(zhì)量是20,一個(gè)是22。
質(zhì)荷
這就說(shuō)明在空氣中,有兩種氖元素,一種原子量是22,一種原子量是20,現(xiàn)在我們知道它們的占比分別是10%和90%。平均原子量算下來(lái)就是20.2。
那么氯元素也是一樣的,它的相對(duì)原子質(zhì)量偏離整數(shù),主要也是因?yàn)橥凰氐脑颍扔袃煞N同位素一種是35,一種是37,占比分別是77.5%和22.5%,算下來(lái)大約也就是35.45這個(gè)平均相對(duì)原子質(zhì)量了。
那么相對(duì)原子質(zhì)量不等于整數(shù),除了同位素的原因以外,還有一部分原因是,原子核的核能,其實(shí)原子的質(zhì)量并不嚴(yán)格的等于質(zhì)子和中子的質(zhì)量和,還有它們之間的結(jié)合能,每種原子核的束縛結(jié)構(gòu)不同,蘊(yùn)含的能量也不同,所以在質(zhì)量上就有差異了,這個(gè)我們?cè)诤竺嬷v到原子核的時(shí)候,還會(huì)詳細(xì)的說(shuō)。
好了,那今天的相對(duì)原子質(zhì)量就說(shuō)到這里,下節(jié)課我們說(shuō)法拉第如何在電解實(shí)驗(yàn)中獲得原子質(zhì)量和電荷之比的。